陶瓷釉面針孔與氣泡缺陷的產(chǎn)生原因及克服方法

  羅日軍 在陶瓷生產(chǎn)過(guò)程中釉面針孔和氣泡是陶瓷生產(chǎn)中的主要缺陷之一。其降低了制品的透明度和釉面光澤度,影響了產(chǎn)品的表面質(zhì)量,降低了產(chǎn)品的質(zhì)量等級(jí),提高了生產(chǎn)成本,減少了職工的收入,而且還影響企業(yè)的信譽(yù)和企業(yè)的效益。而釉面針孔和氣泡產(chǎn)生的原因牽涉面極廣,所以如何盡可能地減少釉面針孔和氣泡缺陷,提高產(chǎn)品質(zhì)量,降低生產(chǎn)成本,也一直困擾著各陶瓷生產(chǎn)廠家。本文從以下幾個(gè)方面全方位闡述了陶瓷釉面針孔和氣泡產(chǎn)生的原因及其相應(yīng)的克服方法,供同行參考。
 。保嘤杂迷戏矫娈a(chǎn)生釉面針孔和氣泡的原因如下:
 。保保现泻械挠袡C(jī)物和碳素過(guò)多,如果這些有機(jī)物和碳素由于升溫過(guò)快、氧化溫度過(guò)低、氧化氣氛不足等原因,在氧化分解階段沒(méi)有完全反應(yīng),而在高溫階段,釉已經(jīng)熔融時(shí)再反應(yīng)放出氣體,就可能使制品產(chǎn)生釉面針孔或氣泡。其反應(yīng)如下:
  C有機(jī)物+O2→CO2↑(350℃-450℃) C碳素+O2→CO2↑(約600℃以上)
 。保玻现泻辛蚧F,因?yàn)榱蚧F沒(méi)有磁性,所以用吸鐵器、吸鐵棒沒(méi)法除去這些雜質(zhì),硫化鐵氧化反應(yīng)產(chǎn)生的氣體不僅使制品產(chǎn)生釉面針孔或氣泡,而且反應(yīng)生成的Fe2O3還會(huì)影響制品的外觀顏色,且Fe2O3在高溫時(shí)又會(huì)進(jìn)一步分解或還原而放出氣體容易使制品產(chǎn)生釉面針孔或氣泡。其反應(yīng)如下:
FeS2+O2→FeS+SO2↑(350℃-450℃) 
4FeS+7O2→2Fe2O3+4SO2↑(500℃-800℃)
2Fe3O3→4FeO+O2↑(1250℃-1370℃) 
Fe2O3+CO→2FeO+CO2↑(1000℃-1100℃)
 。保常惩令(lèi)原料中所含有的結(jié)構(gòu)水,因?yàn)檎惩令?lèi)原料中所含有的結(jié)構(gòu)水的排除溫度與其結(jié)晶程度、礦物組成及升溫速度等因素有關(guān),如升溫過(guò)快等操作不當(dāng)?shù)脑蛞部赡苁怪破樊a(chǎn)生釉面針孔或氣泡,陶瓷生產(chǎn)中常用的幾種含有結(jié)構(gòu)水的原料的脫水溫度分別為:高嶺石類(lèi)粘土400℃—600℃,蒙脫石類(lèi)粘土550℃—750℃,伊利石類(lèi)粘土550℃—650℃,葉蠟石600℃—750℃,瓷石600℃—700℃,滑石800℃—900℃。
  1.4.原料中含有碳酸鹽,因?yàn)檫@些碳酸鹽礦物的分解反應(yīng)一般要在1000℃左右才基本結(jié)束,而這時(shí)釉已經(jīng)燒結(jié),甚至熔融,分解反應(yīng)所產(chǎn)生的氣體相對(duì)較難排除,所以也較易使制品產(chǎn)生釉面針孔或氣泡,其反應(yīng)如下:
CaCO3→CaO+CO2↑(600℃-1050℃) MgCO3→MgO+CO2↑(400℃-900℃)
MgCO3·CaCO3→CaO+MgO+2CO2↑(730℃-950℃)
4FeCO3→2Fe2O3+3CO2↑(800℃-1000℃) 
 。保担绻现泻休^多的硫酸鹽和高價(jià)鐵,則非常容易使制品產(chǎn)生釉面針孔或氣泡,因?yàn)檫@些硫酸鹽和高價(jià)鐵在氧化氣氛中要在高于1200℃以上的溫度下才進(jìn)行分解,在還原氣氛中也要在高于1080℃以上的溫度下才進(jìn)行還原分解反應(yīng),而此時(shí)坯體已經(jīng)有液相存在,釉面已經(jīng)開(kāi)始融化,反應(yīng)所產(chǎn)生的氣體較難排除,所以非常容易使制品產(chǎn)生釉面針孔或氣泡。其反應(yīng)如下:
MgSO4→MgO+SO3↑(>600℃)
CaSO4→CaO+SO3↑(1250℃-1370℃劇烈)
Na2SO4→Na2O+SO3↑(1200℃-1370℃)
2Fe2O3→4FeO+O2↑(1250℃-1370℃)
Fe2O3+CO→2FeO+CO2↑(1000℃-1100℃)
  以上反應(yīng)在還原氣氛中溫度為1080℃-1100℃
  泥釉用原料方面產(chǎn)生釉面針孔和氣泡的相應(yīng)克服方法如下:
 。ǎ保┠嘤杂迷媳M量選擇不含有或盡可能少含有硫酸鹽和高價(jià)鐵的原料,也盡量選擇不含有或盡可能少含有硫化鐵的原料,也應(yīng)盡量選擇那些含有有機(jī)物和碳素較少的原料,泥用原料應(yīng)盡量少用或不用含有碳酸鹽的原料,釉用原料中含有碳酸鹽的原料也不宜過(guò)多使用。
 。ǎ玻┕杌沂缓杏袡C(jī)物、吸附水及結(jié)晶水,所以硅灰石幾乎不產(chǎn)生氣體,因此用硅灰石代替方解石或白云石配泥、用硅灰石代替方解石、白云石和石英配釉時(shí),可以減少泥釉中氣體的產(chǎn)生量,從而相應(yīng)減少了釉面針孔或氣泡。
  2.燒成操作方面產(chǎn)生釉面針孔和氣泡的原因如下:
 。玻保蜏鼗鹧娌磺澹紵怀浞,造成沉碳素,在高溫時(shí)隨著過(guò)剩空氣系數(shù)的增加或在還原末期、冷卻期而被燒掉,從而留下釉面針孔或氣泡。
  2.2.強(qiáng)還原氣氛過(guò)濃,強(qiáng)還原時(shí)間過(guò)長(zhǎng),造成坯釉吸收過(guò)多的碳素和碳化物,而這些碳素和碳化物如在還原末期或冷卻期而被氧化,從而留下釉面針孔或氣泡。
  2.3.氧化分解階段,如果升溫過(guò)快、氧化溫度過(guò)低或氧化氣氛不足等原因,造成有機(jī)物、碳素和硫化鐵未被完全氧化而進(jìn)入了還原期,那么這些有機(jī)物、碳素和硫化鐵在還原末期或冷卻期有可能才被氧化而產(chǎn)生釉面針孔或氣泡。
  2.4.氧化分解階段,如果升溫過(guò)快等原因,造成碳酸鹽沒(méi)完全分解以及粘土類(lèi)原料的結(jié)晶水沒(méi)完全排除,當(dāng)燒成進(jìn)入高溫階段后,坯體出現(xiàn)液相、釉面已經(jīng)開(kāi)始融化,反應(yīng)所產(chǎn)生的氣體無(wú)法自由排出釉面,于是便出現(xiàn)了釉面針孔或氣泡。
 。玻担畬(duì)于低溫快燒的陶瓷,雖然坯內(nèi)的有機(jī)物、碳素、硫化鐵和碳酸鹽等雜質(zhì)在釉熔融前都已經(jīng)完全氧化分解,但由于升溫過(guò)快,所產(chǎn)生的氣體在釉熔融前沒(méi)能完全排出,在釉熔融后仍有大量的氣體排出,這些氣體沖破釉面而造成釉面針孔,沒(méi)能沖出釉面便形成氣泡,因升溫速度過(guò)快,釉也難以拉平氣體沖出釉面留下的凹坑,即使延長(zhǎng)高溫保溫時(shí)間,仍會(huì)在釉面留下釉面針孔缺陷。
 。玻叮疅蓽囟炔粔颍褂粤衔茨艹浞值木鶆蛄鞑级斐捎悦驷樋。
 。玻罚畯(qiáng)制通風(fēng),灰粒過(guò)多,水蒸汽存在,可能造成釉面針孔或氣泡。
 。玻福悦娌;瘯r(shí)升溫過(guò)快或燒成溫度過(guò)高,釉面產(chǎn)生沸騰而造成釉面針孔或氣泡。
 。玻梗(dāng)坯體采用還原氣氛燒成時(shí),還應(yīng)注意兩個(gè)重要溫度點(diǎn)的選擇,即由強(qiáng)氧化氣氛轉(zhuǎn)為強(qiáng)還原氣氛的溫度點(diǎn)(氣氛轉(zhuǎn)換溫度)和強(qiáng)還原氣氛轉(zhuǎn)弱還原氣氛的溫度點(diǎn)。窯內(nèi)的氣氛及其強(qiáng)弱以煙氣中的游離氧及一氧化碳的含量而定,游離氧濃度為8%—10%時(shí),稱(chēng)強(qiáng)氧化氣氛,游離氧濃度為2%—5%時(shí),稱(chēng)弱氧化氣氛;游離氧濃度小于1%時(shí),而一氧化碳的濃度為1%—7%時(shí)稱(chēng)還原氣氛,其中一氧化碳的濃度為2%—6%時(shí)稱(chēng)強(qiáng)還原氣氛,一氧化碳的濃度為1%—2%時(shí)稱(chēng)弱還原氣氛。轉(zhuǎn)換溫度應(yīng)根據(jù)坯釉配方情況適當(dāng)選擇,轉(zhuǎn)換溫度太低或太高,即轉(zhuǎn)換溫度太早或太晚都可能造成制品產(chǎn)生釉面針孔或氣泡,還會(huì)產(chǎn)生陰黃、煙薰等缺陷。
  2.10.燒成氣氛對(duì)釉面針孔也有很大的影響,氧化氣氛可促進(jìn)釉熔體化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行和有機(jī)物及碳素的燃燒,有利于氣體在釉料熔化之前迅速排除,從而避免產(chǎn)生釉面針孔或氣泡,而還原氣氛則抑制釉料中氧化反應(yīng)的進(jìn)行和有機(jī)物及碳素的燃燒,致使氣體的排出推遲到釉料熔融之后(尤其是鋯釉),從而導(dǎo)致釉面針孔或氣泡。
  燒成方面產(chǎn)生釉面針孔或氣泡的相應(yīng)克服方法如下:
  (1)氧化分解階段,要保證足夠了氧化氣氛,升溫不宜過(guò)快,氧化溫度不宜過(guò)低,還可以在進(jìn)入強(qiáng)還原氣氛之前,一般使制品在950℃-1050℃附近,于強(qiáng)氧化氣氛下適當(dāng)保溫一段時(shí)間,以期在釉層;笆古鲀(nèi)的有機(jī)物、碳素、硫化鐵和碳酸鹽等雜質(zhì)盡可能地完全氧化分解,以及結(jié)晶水的充分排除。
  (2)還原末期,升溫速度不宜過(guò)快,縮小溫差,促使釉充分熔化流布均勻,但又必須防止過(guò)火而引起釉面沸騰。
 。ǎ常⿵(qiáng)還原氣氛不宜過(guò)濃,結(jié)束不能太遲,以免造成過(guò)多的沉碳,也有利于沉碳等物質(zhì)早點(diǎn)被燒掉。
 。ǎ矗└G爐操作人員應(yīng)根據(jù)產(chǎn)品的種類(lèi),窯車(chē)的裝車(chē)密度等進(jìn)行小火操作。窯車(chē)裝杯類(lèi)產(chǎn)品的裝車(chē)密度比裝碟、碗類(lèi)產(chǎn)品的裝車(chē)密度大,氧化溫度可適當(dāng)高一些,且氧化時(shí)間可適當(dāng)延長(zhǎng)些;注漿類(lèi)產(chǎn)品的氧化溫度可比可塑類(lèi)產(chǎn)品的氧化溫度適當(dāng)高25℃左右,且注漿產(chǎn)品的氧化時(shí)間比可塑類(lèi)產(chǎn)品可適當(dāng)長(zhǎng)些;厚胎類(lèi)產(chǎn)品應(yīng)比薄胎類(lèi)產(chǎn)品的氧化溫度適當(dāng)高15℃,且氧化時(shí)間比薄胎類(lèi)產(chǎn)品可適當(dāng)長(zhǎng)些,這樣以使產(chǎn)品(窯車(chē)各個(gè)部分的產(chǎn)品)中的有機(jī)物、碳素、硫化鐵和碳酸鹽等雜質(zhì)盡可能地完全氧化分解,以及結(jié)晶水的充分排除。
  (5)當(dāng)坯體采用還原氣氛燒成時(shí),氣氛轉(zhuǎn)換溫度因坯釉配方而異,要慎重選擇,一般氣氛轉(zhuǎn)換溫度確定在釉層始熔溫度前150℃左右為宜,氣氛轉(zhuǎn)換溫度太低或太早,因有機(jī)物、碳素、硫化鐵和碳酸鹽沒(méi)有完全氧化分解容易使制品產(chǎn)生釉面針孔或氣泡,還會(huì)產(chǎn)生煙薰等缺陷,氣氛轉(zhuǎn)換溫度太高或太晚,則容易使制品產(chǎn)生陰黃等缺陷;強(qiáng)還原氣氛轉(zhuǎn)為弱還原氣氛的溫度也要根據(jù)坯釉配方情況適當(dāng)選擇,一般日用瓷制品在1250℃左右轉(zhuǎn)入弱還原氣氛,轉(zhuǎn)換太早易使制品產(chǎn)生陰黃等缺陷,轉(zhuǎn)換太晚,則會(huì)增加坯釉吸收的游離碳素而可能使制品產(chǎn)生釉面針孔或氣泡。
 。常嘤耘浞椒矫娈a(chǎn)生釉面針孔和氣泡的原因如下:
 。常保粤现泻刑妓猁}(尤其是石灰石)過(guò)多,高溫時(shí)碳酸鹽分解產(chǎn)生的氣體,以及碳酸鹽分解生成的CaO在燒成過(guò)程中容易吸收游離碳素和碳化物,這些被吸收的游離碳素和碳化物隨著溫度的提高而被燒掉而生成的氣體,這些氣體如果逸出則可能產(chǎn)生釉面針孔,如果沒(méi)有逸出則可能形成氣泡。
 。常玻粤系母邷卣扯却螅ㄓ粤系母邷卣扯扰c釉料的顆粒、流動(dòng)性能和釉料的化學(xué)成分有關(guān)),使釉下層排出的氣體,最初會(huì)出現(xiàn)小氣泡,隨著溫度的繼續(xù)上升,大氣泡被熔掉,而小氣泡被留下,也會(huì)出現(xiàn)釉面針孔或氣泡;釉料的高溫粘度大,釉料的流動(dòng)性能也差,使氣體逸出釉面時(shí)所產(chǎn)生凹坑難以被流平而產(chǎn)生釉面針孔。
 。常常粤系氖既蹨囟冗^(guò)低,阻礙了氣氛滲入到坯體中,從而推遲了坯體中的各種氧化還原反應(yīng)的進(jìn)行,當(dāng)釉熔體封閉坯胎后,這些反應(yīng)所產(chǎn)生的氣體容易使產(chǎn)品產(chǎn)生釉面針孔或氣泡;而釉料過(guò)早;,氧化分解所產(chǎn)生的氣體不易逸出,只能滯留于釉層中而形成氣泡,這些氣體如隨溫度的升高而沖出釉面便形成釉面針孔。